深圳户口的职工在单位就职时， 可以选择购买二档社保 。具体规定如下：

  1. 深户个人参保 ：如果深户选择以个人身份参加社保，可以选择购买二档基本医疗保险。

  2. 深户单位就职 ：如果深户在深圳的单位就职，必须参加医疗保险一档。

因此，深户在深圳单位就职时，不能选择购买二档社保，必须参加医疗保险一档。如果深户希望以个人身份购买二档社保，可以选择个人参保的方式。